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毛细管电泳中，样品分子的迁移是有效电泳浊度和电渗流清洁度的综合表现，而此时的清净度被称为表观清净。由于石英(或玻璃)毛细管表面的硅羟基解离，在大多数水溶液中都会产生一种负的定域电荷，并指向负极。毛细管中的电渗率比电泳速度大一个数量级，因此样品组分可以实现同向泳动。在电渗和电泳中，正离子的运动方向是一致的，所以它首先流出。中立分子与电渗流同速，随电渗入。负离子在中性颗粒后面流出，其运动方向与电渗方向相反。pH值与电渗流有密切关系。电渗透受 Zeta电位的影响， Zeta电位由毛细管壁表面的电荷决定，而电荷又受缓冲溶液的 pH值影响，因此电渗流的值是缓冲溶液 pH值的函数，一般随 pH值的增加而增大，到中性或碱性时值会变得很大。另外，毛细管洗涤过程、电泳缓冲液组成、粘度、温度等对管壁上解离的影响也会发生变化。电磁以及许多能与毛细管表面作用的物质，如表面活性剂、蛋白质等，对电渗流有很大影响。

电泳法作为一种伴随电泳产生的电动现象，在电泳法中起重要作用。大多数情况下，电渗流速度是电泳速度的5-7倍。毛细管电泳(CE)利用电渗流，使中性分子、正负离子向一个方向发生差速迁移，在一次 CE过程中同时完成正负离子的分离测定。电渗流的大小和方向影响着 CE分离的效率、选择性和分离程度，因而成为分离条件优化的重要参数。CE分离的重复性(迁移时间和峰面积)受电渗流的微小变化严重影响。因此，电渗流的控制是 CE的一项重要工作。控制电渗流的方法主要是改变缓冲液的组成和浓度、改变缓冲液的 pH值、添加添加剂、对毛细管内壁进行改性-物理或化学方法上涂覆及动态去活；外加径向电场；改变温度等。

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质谱重要的用途是分离同位素，测定其原子质量和相对丰度。对原子质量进行测定的度要高于化学测量，约2/3以上的原子的质量可通过质谱测定。基于物质与能量的等价关系，可以获得核结构与核结合能的知识。对从矿石中提取的性衰变产物元素进行分析测量，可以确定矿石地质年代。MS法也可以应用于有机化学分析，尤其是微量杂质分析，测定其分子量，为确定其分子结构和分子结构提供了可靠的依据。因为这种化合物具有类似指纹的质谱，所以质谱仪被广泛用于工业生产。

固态火花质谱：杂质分析高纯物质。它可用于半导体有色金属、建筑材料行业；气体同位素质谱：稳定同位素 C、 H、 N、 O、 S及性同位素 Rb、 Sr、 U、 Pb、 K、 Ar等同位素，可用于地质、石油、、环保、农业等部门。

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查看了资料说质谱仪要高真空的原因，有几点不明白，请高人解答。

原因：

1、离子的平均自由行程必须大于离子源到收集器的飞行距离。

2、在离子源中的高气压可产生高达数千伏的加速电压放电。

3、离子分子在离子盒中的高压作用下，发生了质谱图变化。

回答：

1、平均自由程是指分子(离子)两次碰撞所经过的路程，当分子发生碰撞时，离子的运动方向和速率都会发生变化，在质谱中离子的平均自由程越大，那么在有限长的真空腔体内发生分子间或离子间的碰撞就越少，有利于提高分辨率，如果真空低，平均自由程就短，分子之间的碰撞就频繁，分辨率降低。

2、如果真空腔的真空腔真空度很低，比如几 Pa到几十 Pa，那么根据放电的佳条件可以看出，此时高压特别容易放电；此外，如果系统使用 EI灯丝，真空度要高于10-3 Pa，以防止 EI灯丝烧断。

3、在高压下，离子分子反应这个就不用多说了， CID就是典型的由人为离子分子反应而得的离子碎片。

还有一点需要真空的地方就是，目前所用的微通板、电子倍增器等信号放大系统在高真空状态下才能达到应有的效果。